ኣብ Nature.com ንዝበጻሕኩም የቐንየልና። እቲ እትጥቀመሉ ዘለኻ ስሪት ናይቲ መርበብ ሓበሬታ ድሩት ናይ CSS ደገፍ ኣለዎ። ንዝበለጸ ውጽኢት፡ ሓድሽ ስሪት ናይ መርበብ ሓበሬታኻ ክትጥቀም ንመክር (ወይ ድማ ኣብ ኢንተርነት ኤክስፕሎረር ሞድ ምትእስሳር ከተቋርጾ)። ክሳብ ሽዑ ግን ቀጻሊ ደገፍ ንምርግጋጽ፡ ነቲ መርበብ ሓበሬታ ብዘይ ቅዲ ወይ ጃቫስክሪፕት ነርእዮ ኣለና።
ፎርሚክ ኣሲድ ሓደ ካብቶም ንነዊሕ እዋን ንምኽዛን ፈሳሲ ሃይድሮጅን ተስፋ ዘለዎም ሕጹያት እዩ። ኣብዚ ንሕና ተኸታታሊ ሓደስቲ ሩቴንየም ክላምፕ ውህደታት ምስ ሓፈሻዊ ቀመር [RuHCl(POP)(PPh3)] ብንግዲ ዝረኽብዎ ወይ ብቐሊሉ ዝስራሕ xanthos-ዓይነት ስሉስ ስኒ POP ክላምፕ ሊጋንድስ ብምጥቃም ነቕርብ። ነዞም ኮምፕለክሳት ተጠቒምና ንፎርሚክ ኣሲድ ዲሃይድሮጅኔት ብምግባር ኣብ ትሕቲ ልኡምን ካብ ሪፍላክስ ነጻን ኩነታት ነቲ ኣዮኒክ ፈሳሲ BMIM OAc (1-butyl-3-methylimidazolium acetate) ከም መፍትሒ ተጠቒምና CO2ን H2ን ንምፍራይ ተጠቒምናሉ። ብዓይኒ ዝለዓለ ፍሪኩዌንሲ ምዝውዋር፡ እቲ ዝበለጸ ውጽኢታዊ ምልዕዓል ኣብ ጽሑፋት ዝፍለጥ [RuHCl(xantphos)(PPh3)]Ru-1 complex ኮይኑ፡ ዝለዓለ ፍሪኩዌንሲ ምዝውዋር 4525 h-1 ኣብ 90 °C ን10 ደቓይቕ ኣለዎ። ድሕሪ ምቕያር ዝነበረ መጠን 74% ኮይኑ፡ እቲ ምቕያር ድማ ኣብ ውሽጢ 3 ሰዓታት (>98%) ተዛዚሙ። ብኻልእ ወገን ድማ እቲ ዝበለጸ ሓፈሻዊ ኣፈጻጽማ ዘለዎ ምልዕዓል፡ ልብ-ወለድ [RuHCl(iPr-dbfphos)(PPh3)]Ru-2 complex፡ ኣብ ውሽጢ 1 ሰዓት ምሉእ ምቕያር የስፋሕፍሕ፡ ውጽኢቱ ድማ ሓፈሻዊ ምዝውዋር 1009 h-1 ይኸውን። ብተወሳኺ ክሳብ 60 ዲግሪ ሰንቲግሬድ ኣብ ዝበጽሕ ሙቐት እውን ንጥፈት ምልዕዓል ተራእዩ። ኣብ ምዕራፍ ጋዝ CO2ን H2ን ጥራሕ ተራእዮም፤ ሲኦ ኣይተረኸበን። ልዑል ርዝነት ዘለዎ ማስ ስፔክትሮሜትሪ ኣብቲ ምትሕውዋስ ምላሽ N-heterocyclic carbene complexes ከምዘሎ ኣርእዩ።
እናዓበየ ዝኸይድ ዘሎ ብጽሒት ዕዳጋ ተሓዳሲ ጸዓትን ተለዋዋጥነቱን ኣብ ጽላታት ሓይሊ፣ ሙቐት፣ ኢንዱስትርያውን መጓዓዝያን ብኢንዱስትሪ ደረጃ ዘለዎም ቴክኖሎጂታት መኽዘን ጸዓት ክህሉ ገይሩ እዩ1,2. ሃይድሮጅን ሓደ ካብቶም ዝበዝሑ ተሸከምቲ ጸዓት ይቑጸር3፣ ፈሳሲ ኦርጋኒክ ሃይድሮጅን ተሰከምቲ (LOHCs) ድማ ኣብ ቀረባ እዋን ትኹረት መጽናዕቲ ኮይኖም፣ ምስ ጸቕጢ ወይ ክራይዮጀኒክ ቴክኖሎጂታት ዝተኣሳሰሩ ጸገማት ከይተራእዩ ሃይድሮጅን ብቐሊሉ ብዝስራሕ መልክዕ ንምኽዛን መብጽዓ የቕርቡ። ,5,6. ብሰንኪ ኣካላዊ ባህርያቶም መብዛሕትኡ እቲ ዘሎ ናይ መጓዓዝያ ትሕተ ቅርጺ ንቤንዚንን ካልእ ፈሳሲ ነዳድን LOHC7,8 ንምጉዕዓዝ ክውዕል ይኽእል። ፊዚካዊ ባህርያት ፎርሚክ ኣሲድ (FA) 4.4%9,10 ትሕዝቶ ክብደት ሃይድሮጅን ዘለዎ ንመኽዘን ሃይድሮጅን ተስፋ ዘለዎ ሕጹይ ይገብሮ። ይኹን እምበር፡ ዝተሓትሙ ስርዓታት ምልዕዓል ንፎርሚክ ኣሲድ ዲሃይድሮጅኔሽን ብተለምዶ ተበላሽዮም ኦርጋኒክ መፍትሒታት፡ ማይ ወይ ጽሩይ ፎርሚክ ኣሲድ ምጥቃም የድልዮም፡11,12,13,14 እዚ ድማ ከም ኮንደንስሽን ዝኣመሰሉ ናይ መፍትሒ ተንፋስ ምፍላይ ሜላታት ምጥቃም ከድሊ ይኽእል እዩ፡ እዚ ድማ ኣብ ኣጠቓቕማ ተጠቀምቲ ጸገማት ከስዕብ ይኽእል። ኣፕሊኬሽናት፣ ተወሳኺ ጽዕነት። እዚ ጸገም እዚ ንእሽቶ ጸቕጢ ተንፋስ ዘለዎም መፍትሒታት ከም ኣዮናዊ ፈሳሲ ብምጥቃም ክስገር ይከኣል። ቅድሚ ሕጂ፡ ጉጅለ ስራሕና፡ እቲ ኣዮኒክ ፈሳሲ butylmethylimidazolium acetate (BMIM OAc) ኣብዚ ምላሽ ምቹእ መፍትሒ ምዃኑ ብንግዲ ዝረአ ምትዕርራይ ዝተሓላለኸ Ru-PNP Ru-MACHO ዓይነት 15 ብምጥቃም ኣረጋጊጹ እዩ።ንኣብነት፡ BMIM OAc ብምጥቃም ኣብ ቀጻሊ ዋሕዚ ስርዓት FA dehydrogenation ኣርእይና፡ ልዕሊ 18,000,000 ኣብ TON ኣመዝጊብና። 95 ዲግሪ ሰንቲግሬድ። ገለ ስርዓታት ቅድሚ ሕጂ ልዑል TON ዝረኸቡ እኳ እንተኾኑ፡ ብዙሓት ኣብ ተበላሽዮም ዘለዉ ኦርጋኒክ መፍትሒታት (ከም THF ወይ DMF) ወይ ኣብ ዝጥቀሙሉ ተወሰኽቲ (ከም መሰረት) ተጸጊዖም እዮም። ብኣንጻሩ፡ ስራሕና ብሓቂ ዘይተበላሸዉ ኣዮኒክ ፈሳሲታት (ILs)ን ዝኾነ ተወሰኽቲ ነገራትን ኣይጥቀምን።
ሃዛሪን በርንስኮተርን ኣብ 80 ዲግሪ ሰንቲግሬድ ፎርሚክ ኣሲድ (FA) ኣብ ህላወ ዳይኦክሳንን LiBF4ን ብFe-PNP catalyst ተጠቒሞም ዲሃይድሮጅነሽን ብምግባር ኣስታት 1,000,00016 ዝድነቕ ቁጽሪ ምዝውዋር (TON) ከምዝረኸቡ ጸብጺቦም። ሎረንሲ ኣብ ቀጻሊ FA dehydrogenation system Ru(II)- complex catalyst TPPPTS ተጠቒሙ። እዚ ኣገባብ እዚ ዳርጋ ምሉእ ብምሉእ FA dehydrogenation ኮይኑ ኣብ 80 °C17 ኣዝዩ ውሑድ ኣሰር CO ተረኺቡ። ነዚ ዓውዲ ብዝያዳ ንምስጓም ፒድኮ ኣብ DMF/DBUን DMF/NHex3ን ምትሕውዋስ Ru-PNP clamp catalysts ብምጥቃም ንድሕሪት ዝምለስ ዲሃይድሮጅኔሽን FA ኣርእዩ፣ ኣብ 90 °C18 ካብ 310,000 ክሳብ 706,500 ዝበጽሕ TON ዋጋታት ኣመዝጊቡ። ሃል፡ ሂሜዳን ፉጂታን፡ KHCO3ን H2SO4ን ዝተሰውኡሉ ባይኑክለር Ir complex catalyst ኣጽኒዖም፡ CO2 ሃይድሮጅኔሽንን FA dehydrogenationን እናተቐያየሩ። ስርዓታቶም ንሃይድሮጅኔሽን ኣብ 30 ዲግሪ ሰንቲግሬድ፣ CO2/H2 (1:1)፣ 1 ባር ጸቕጢ ከምኡ’ውን ኣብ መንጎ 60ን 90ን ዲግሪ ሰንቲግሬድ ንዲሃይድሮጅኔሽንን ልዕሊ 3,500,000ን 308,000ን ቶናት ኣመዝጊቦም። ስፖንሆልዝ፣ ጁንጅን ቤለርን ኣብ 90 °C20 ንዝምለስ CO2 ሃይድሮጅኔሽንን FA dehydrogenationን ዝኸውን Mn-PNP complex ኣማዕቢሎም።
ኣብዚ IL ኣገባብ ተጠቒምና፣ ኣብ ክንዲ Ru-PNPs ንጥቀም ግን ኣጠቓቕማ Ru-POP catalysts ዳህሲስና፣ እዚ ድማ ብፍልጠትና ቅድሚ ሕጂ ኣብዚ መዳይ እዚ ኣይተራእየን።
ብሰንኪ ብሉጽ ብረት-ሊጋንድ ምትእስሳሮም (MLC)፡ ኣብ ኖዮሪ-ዓይነት ኣምር ዝተመርኮሱ ኣሚኖ-ፒኤንፒ ክላምፕ ኮምፕለክሳት ምስ ዝራኸቡ ካልኣዊ ኣሚኖ ተግባራዊ ጉጅለታት 21 (ከም Ru-MACHO-BH) ብሓፈሻ ኣብ ገለ ንኣሽቱ ሞለኪዩል ስርሓት እናተፈተዉ ይመጹ ኣለዉ። ህቡባት ኣብነታት CO22፣ ሃይድሮጅኔሽን ኣልከንን ካርቦኒልን፣ ትራንስፈር ሃይድሮጅኔሽን23ን ተቐባሊ ዘይብሉ ዲሃይድሮጅኔሽን ኣልኮላትን24 ይርከብዎም። N-methylation of PNP clamp ligands ነቲ catalyst activity25 ምሉእ ብምሉእ ደው ከብሎ ከም ዝኽእል ተገሊጹ ኣሎ፣ እዚ ድማ ኣሚናት ከም ምንጪ ፕሮቶን ኮይኖም ዘገልግሉ ብምዃኖም ክግለጽ ይከኣል፣ እዚ ድማ MLC ብምጥቃም ኣብ እዋን catalytic cycle ኣገዳሲ ጠለብ እዩ። ይኹን እምበር፡ ኣብ ቀረባ እዋን ኣብ ፎርሚክ ኣሲድ ዲሃይድሮጅኔሽን ተጻራሪ ዝንባለ ብቤለር ተራእዩ እዩ፡ ኣብዚ N-methylated Ru-PNP complexes ብሓቂ ካብቶም ዘይሜቲለይትድ መዛኑኦም ዝሓሸ catalytic dehydrogenation ናይ ፎርሚክ ኣሲድ ኣርእዮም26። እቲ ናይ ቀደም ኮምፕለክስ ብመንገዲ ኣሚኖ ኣሃዱ ኣብ ኤምኤልሲ ክሳተፍ ስለዘይክእል፡ እዚ ብትሪ ዝሕብር፡ ኤምኤልሲ፡ በዚ ድማ ኣሚኖ ኣሃዱ፡ ካብቲ ቅድሚ ሕጂ ዝተሓሰበ ንላዕሊ ኣብ ገለ (ዲ)ሃይድሮጅኔሽን ትራንስፎርሜሽን ዝወሓደ ኣገዳስነት ክጻወት ከም ዝኽእል እዩ።
ምስ ፒኦፒ ክላምፕስ ክነጻጸር እንከሎ፡ ሩቴንየም ኮምፕለክሳት ናይ ፒኦፒ ክላምፕስ ኣብዚ መዳይ እኹል መጽናዕቲ ኣይተገብረሎምን። ፒኦፒ ሊጋንድስ ብባህሊ ብቐንዱ ንሃይድሮፎርሚለሽን ይጥቀሙ ነይሮም፣ ኣብዚ ንሳቶም ከም ቺለቲንግ ሊጋንድስ ይሰርሑ ኣብ ክንዲ እቲ ባህርያዊ bidentate bite angle ኣስታት 120° ንመቐመጢ ሊጋንድስ፣ እዚኦም ንመስመራዊን ጨንፈር ዘለዎምን ፍርያት ምምራጽ ንምምሕያሽ ተጠቒሞም እዮም27,28,29። ካብ ሽዑ ጀሚሩ፡ Ru-POP complexes ኣብ ሃይድሮጅኔሽን ካታላይሲስ ሳሕቲ እዮም ዝጥቀሙ ነይሮም፡ እንተኾነ ግን ኣብነታት ንጥፈታቶም ኣብ ምትሕልላፍ ሃይድሮጅኔሽን ቅድሚ ሕጂ ተጸብጺቦም እዮም30። ኣብዚ ንሕና እቲ Ru-POP complex ንዲሃይድሮጅን ፎርሚክ ኣሲድ ውጽኢታዊ መቀላጠፊ ምዃኑ ነርኢ፣ እዚ ድማ ነቲ ኣብ ክላሲካል Ru-PNP ኣሚን ምልዕዓል ዘሎ ኣሚኖ ኣሃዱ ኣብዚ ምላሽ ውሑድ ኣገዳስነት ከምዘለዎ ዝረኸቦ ርኽበት ቤለር የረጋግጽ።
መጽናዕትና ብሓፈሻዊ ቀመር [RuHCl(POP)(PPh3)] (ስእሊ 1ሀ) ዘለዎም ክልተ ልሙዳት ምልዕዓላት ብምጥርናፍ ይጅምር። ስቴሪካውን ኤሌክትሮኒካውን ኣቃውማ ንምምሕያሽ ካብቲ ኣብ ዕዳጋ ዝርከብ 4,6-bis(diisopropylphosphino) (ስእሊ 1ለ) ዳይቤንዞ[b,d]ፉራን ተመሪጹ 31. ኣብዚ ስራሕ ዝተጽንዑ ምልዕዓላት ብዊትልሲ32 ዝተማህዘ ሓፈሻዊ ኣገባብ ተጠቒሞም ዝተሰርሑ ኮይኖም፡ [RuHCl(PPh3)3]•toluene33 adduct ከም ቅድመ-ኩነት ተጠቒሞም እዮም። ነቲ ብረት ቅድመ-ተኸታታሊን POP ክላምፕ ሊጋንድን ኣብ THF ኣብ ትሕቲ ጽኑዕ ማይ ዘይብሉን ኣናሮቢክን ኩነታት ምሕዋስ። እቲ ምላሽ ካብ ጸሊም ሐምላይ ናብ ብጫ ብዝለዓለ ለውጢ ሕብሪ ዝተሰነየ ኮይኑ ድሕሪ 4 ሰዓታት ሪፍላክስ ወይ 72 ሰዓታት ሪፍላክስ ኣብ 40 ዲግሪ ሴንቲግሬድ ጽሩይ ፍርያት ሂቡ። ድሕሪ ምእላይ THF ኣብ ባዶ ቦታን ክልተ ግዜ ብሄክሳን ወይ ዳይቲል ኢተር ምሕፃብን እቲ ትራይፌኒልፎስፊን ተኣልዩ እቲ ፍርያት ከም ብጫ ዱቄት ብዝለዓለ ብዝሒ ፍርያት ተዋሂብዎ።
ምትእኽኻብ Ru-1ን Ru-2ን ውህደታት። ሀ) ኣገባብ ምትእኽኻብ ውህደታት። ለ) ኣቃውማ ናይቲ ዝተዋሃሃደ ውህደት።
Ru-1 ድሮ ካብ ጽሑፋት ይፍለጥ32፣ ተወሳኺ ባህርያት ድማ ኣብ Ru-2 ዘተኮረ እዩ። 1H NMR ስፔክትረም ናይ Ru-2 ኣብ ሊጋንድ ናይቲ ጽምዲ ሃይድራይድ ዝርከብ ኣቶም ፎስፊን ሲስ ኣረጋጊጹ። እቲ ጫፍ dt ፕሎት (ስእሊ 2ሀ) 2JP-H coupling constants 28.6ን 22.0 Hzን ዘርኢ ኮይኑ ኣብ ውሽጢ ትፅቢት ዝግበረሉ ደረጃ ናይ ዝሓለፉ ፀብፃባት እዮም32። ኣብቲ ሃይድሮጅን ዝተፈለየ 31P{1H} ስፔክትረም (ስእሊ 2ለ)፡ ኣስታት 27.6 ሄርዝ ዝኾነ 2JP-P ምትእስሳር ቀዋሚ ተራእዩ፡ እዚ ድማ ክልቲኦም ክላምፕ ሊጋንድ ፎስፊናትን PPh3ን cis-cis ምዃኖም ኣረጋጊጹ። ብተወሳኺ ATR-IR ኣብ 2054 ሴንቲ ሜትር-1 ባህርያዊ ሩቴንየም-ሃይድሮጅን ምዝርጋሕ ባንድ የርኢ። ንዝያዳ መዋቕራዊ ምብራህ፡ እቲ Ru-2 ውህደት ንመጽናዕቲ ራጂ እኹል ጽሬት ዘለዎ ኣብ ናይ ክፍሊ ሙቐት ብተንፋስ ዝርገሐ ክሪስታል ተገይሩ (ስእሊ 3፡ ተወሳኺ ሰሌዳ 1)። ኣብ ትሪክሊኒክ ስርዓት ናይ ህዋ ጉጅለ P-1 ምስ ሓደ ኮክሪስታላይን ቤንዚን ኣሃዱ ኣብ ነፍሲ ወከፍ ኣሃዱ ዋህዮ ክሪስታላይዝ ይኸውን። 153.94° ዝኾነ ሰፊሕ P-Ru-P occlusal angle ዘርኢ ኮይኑ ካብቲ 130° occlusal angle ናይቲ bidentate DBFphos34 ብኣግባቡ ዝሰፍሐ እዩ። ኣብ 2.401ን 2.382 Åን ንውሓት ምትእስሳር Ru-PPOP ካብቲ ንውሓት ምትእስሳር Ru ናብ PPh3 2.232 Å ብኣግባቡ ዝነውሐ ኮይኑ፡ እዚ ድማ ውጽኢት ናይቲ ብሰንኪ ማእከላይ 5-ቀለቤቱ ዝመጽእ ሰፊሕ ዓንዲ ሕቖ ምቁር ኩርናዕ DBFphos ክኸውን ይኽእል። ጂኦሜትሪ ናይቲ ብረት ማእከል ብመሰረቱ ኦክታሄድራል ኮይኑ O-Ru-PPh3 ኩርናዕ 179.5° እዩ። እቲ H-Ru-Cl ምውህሃድ ምሉእ ብምሉእ መስመራዊ ኣይኮነን፣ ካብቲ ትራይፌኒልፎስፊን ሊጋንድ ኣስታት 175° ኩርናዕ ኣለዎ። ኣቶሚካዊ ርሕቀትን ንውሓት ምትእስሳርን ኣብ ሰሌዳ ቁጽሪ 1 ተዘርዚሩ ኣሎ።
NMR ስፔክትረም ናይ Ru-2። ሀ) ናይ 1H NMR ስፔክትረም ሃይድራይድ ዞባ Ru-H dt ምልክት ዘርኢ። ለ) 31 P{ 1 H} NMR ስፔክትረም ካብ ትራይፌኒልፎስፊን (ሰማያዊ)ን POP ሊጋንድ (ቀጠልያ)ን ዝመጹ ምልክታት ዘርኢ።
ኣቃውማ Ru-2. ተርማል ኤሊፕሶይድስ ብ70% ተኽእሎ ይርአ። ንንጹርነት ኣብቲ ካርቦን ዝርከቡ ኮክሪስታላይን ኣቶማት ቤንዚንን ሃይድሮጅንን ተገዲፎም ኣለዉ።
ናይቶም ውህደታት ፎርሚክ ኣሲድ ናይ ምውጋድ ዓቕሚ ንምግምጋም፡ እቶም ተዛመድቲ ፒኤንፒ-ክላምፕ ውህደታት (ንኣብነት፡ Ru-MACHO-BH) ኣዝዮም ንጡፋት ዝኾኑሉ ኩነታት ምላሽ ተመሪጹ15። ዲሃይድሮጅኔሽን 0.5 ሚሊ ሊትር (13.25 ሚሊሞል) ፎርሚክ ኣሲድ 0.1 ሞል% (1000 ፒፒኤም, 13 ማይክሮሞል) ሩቴንየም ኮምፕለክስ Ru-1 ወይ Ru-2 ብምጥቃም 1.0 ሚሊ ሊትር (5.35 ሚሊሞል) ኣዮኒክ ፈሳሲ (IL) BMIM OAc (ሰንጠረዥ-ስእሊ) 2፤ ስእሊ 4፤
እቲ ስታንዳርድ ንምርካብ መጀመርያ እቲ ምላሽ ነቲ ቅድመ-ምድላው ኣዳክት [RuHCl(PPh3)3]·ቶሉይን ተጠቒምካ እዩ ተኻይዱ። እቲ ምላሽ ካብ 60 ክሳብ 90 ዲግሪ ሰንቲግሬድ ኣብ ዝኾነ ሙቐት ይፍጸም። ብመሰረት ቀለልቲ ስእላዊ ትዕዝብቲ፡ እቲ ኮምፕለክስ ዋላ ኣብ 90 ዲግሪ ሰንቲግሬድ ንነዊሕ እዋን እንተተነቓነቐ ኣብ IL ምሉእ ብምሉእ ክፈስስ ኣይከኣለን፡ ምፍሳስ ግን ድሕሪ ምትእትታው ፎርሚክ ኣሲድ እዩ ኣጋጢሙ። ኣብ 90 ዲግሪ ሰንቲግሬድ ኣብ ውሽጢ ቀዳሞት 10 ደቓይቕ 56% (TOF = 3424 h-1) ምቕያር ተረኺቡ፣ ዳርጋ ብዝሒ ምቕያር (97%) ድማ ድሕሪ ሰለስተ ሰዓታት ተረኺቡ (መእተዊ 1)። ሙቐት ናብ 80 ዲግሪ ሰንቲግሬድ ምንካይ ድሕሪ 10 ደቓይቕ ነቲ ምቕያር ብልዕሊ ፍርቂ ናብ 24% የጉድሎ (TOF = 1467 h-1, entry 2)፣ ብዝያዳ ናብ 18%ን 18%ን ኣብ 70 °Cን 60 °Cን ብቕደም ተኸተል 6% (መእተዊ 3ን 4ን) የጉድሎ። ኣብ ኩሉ ኩነታት፡ ዝኾነ ናይ ኢንዳክሽን ፒሪድ ኣይተረኽበን፡ እዚ ድማ እቲ ምልዕዓል ርእሰ-ተኣማንነት ዘለዎም ዓይነታት ክኸውን ከም ዝኽእል ወይ ድማ ምቕያር ርእሰ-ተኣማንነት ዘለዎም ዓይነታት ነዚ ዳታ ስብስብ ተጠቒምካ ንምፍላጥ ኣዝዩ ቅልጡፍ ምዃኑ ይሕብር።
ድሕሪ ምግምጋም ቅድመ-ኩነት፡ Ru-POP clamp complexes Ru-1ን Ru-2ን ኣብ ተመሳሳሊ ኩነታት ተጠቒሞም። ኣብ 90 ዲግሪ ሰንቲግሬድ ልዑል ምቕያር ብኡንብኡ ተራእዩ። Ru-1 ኣብ ውሽጢ ቀዳሞት 10 ደቓይቕ ናይቲ ፈተነ 74% ምቕያር ኣመዝጊቡ (TOFmax = 4525 h-1, entry 5)። Ru-2 ቁሩብ ዝወሓደ ግን ከኣ ዝያዳ ቅኑዕ ንጥፈት ኣርእዩ፣ ኣብ ውሽጢ 10 ደቓይቕ 60% ምቕያር (TOFmax = 3669 h-1) ከምኡ’ውን ኣብ ውሽጢ 60 ደቓይቕ ምሉእ ምቕያር (>99%) (መእተዊ 9) ኣተባቢዑ። Ru-2 ካብቲ ቅድመ-ሓጺንን Ru-1ን ኣብ ምሉእ ምቕያር ብኣግባቡ ዝበልጽ ምዃኑ ኣገዳሲ እዩ። ስለዚ፡ እቲ ብረት ቅድመ-ተኸተልን Ru-1ን ኣብ ምዝዛም ምላሽ ተመሳሳሊ TOFoverall ክብርታት ክህልዎም እንከሎ (330 h-1ን 333 h-1ን፡ ብቕደም ተኸተል)፡ Ru-2 ግን TOFoverall 1009 h-1 ኣለዎ።
ብድሕሪኡ Ru-1ን Ru-2ን ለውጢ ሙቐት ተገይሩሎም፣ ኣብኡ ድማ እቲ ሙቐት በብቑሩብ ብ10 ዲግሪ ሰንቲግሬድ ወሰኽ ናብ ዝተሓተ 60 ዲግሪ ሰንቲግሬድ ወሪዱ (ስእሊ 3)። ኣብ 90 ዲግሪ ሰንቲግሬድ እቲ ኮምፕለክስ ቅጽበታዊ ንጥፈት እንተ ኣርእዩ፡ ዳርጋ ምሉእ ምቕያር ኣብ ውሽጢ ሓደ ሰዓት ይፍጸም፡ ሽዑ ኣብ ዝተሓተ ሙቐት እቲ ንጥፈት ኣዝዩ ወሪዱ። ምቕያር Py-1 ድሕሪ 10 ደቓይቕ ኣብ 80 ዲግሪ ሰንቲግሬድን 70 ዲግሪ ሰንቲግሬድን 14%ን 23%ን ኮይኑ፡ ድሕሪ 30 ደቓይቕ ድማ ናብ 79%ን 73%ን ወሲኹ (መእተዊ 6ን 7ን)። ክልቲኦም ፈተነታት ኣብ ውሽጢ ክልተ ሰዓታት ≥90% ምቕያር ኣርእዮም። ንRu-2 እውን ተመሳሳሊ ባህሪ ተራእዩ እዩ (መእተዊታት 10ን 11ን)። እቲ ዝገርም፡ Ru-1 ኣብ መወዳእታ ናይቲ ምላሽ ኣብ 70 ዲግሪ ሰንቲግሬድ ቁሩብ ዓብላሊ ኮይኑ ብጠቕላላ TOF 315 h-1 ክኸውን ከሎ፡ ንRu-2 292 h-1፡ ንቅድመ-ሓጺን ድማ 299 h-1 ክነጻጸር ከሎ።
ተወሳኺ ምንካይ ሙቐት ናብ 60 ዲግሪ ሰንቲግሬድ ኣብተን ቀዳሞት 30 ደቓይቕ ናይቲ ፈተነ ዝኾነ ምቕያር ከምዘይተራእየ ተገሊጹ። Ru-1 ኣብ መጀመርታ ናይቲ ፈተነ ኣብ ዝተሓተ ሙቐት ብዓቢኡ ዘይንጡፍ ምንባሩን ብድሕሪኡ ድማ ንጥፈት ከምዝወሰኸን እዚ ድማ እቲ Ru-1 ቅድመ-መበገሲ ናብ ምልዕዓል ንጡፍ ዓይነታት ዝቕየርሉ ናይ ምንቅስቓስ ግዜ ከምዘድሊ ዘመልክት እዩ። እዚ ኣብ ኩሉ ሙቐት ዝከኣል እኳ እንተኾነ፡ ኣብ መጀመርታ ናይቲ ፈተነ 10 ደቓይቕ ኣብ ዝለዓለ ሙቐት ናይ ምንቅስቓስ ግዜ ንምፍላጥ እኹል ኣይነበረን። ንRu-2 እውን ተመሳሳሊ ባህሪ ተረኺቡ። ኣብ 70ን 60ን ዲግሪ ሰንቲግሬድ ኣብተን ቀዳሞት 10 ደቓይቕ ናይቲ ፈተነ ዝኾነ ምቕያር ኣይተራእየን። ኣብ ክልቲኡ ፈተነታት፡ ኣብ ውሽጢ ደረት ምልላይ መሳርሒና (<300 ፒፒኤም) ምፍጣር ካርቦን ሞኖክሳይድ ከምዘይተራእየን፡ H2ን CO2ን ጥራይ ዝተዓዘብናዮም ፍርያት ምዃኖም ምፍላጥ ኣገዳሲ እዩ።
ቅድሚ ሕጂ ኣብዚ ናይ ስራሕ ጉጅለ ዝተረኽበ ውጽኢት ፎርሚክ ኣሲድ ዲሃይድሮጅኔሽን ብምንጽጻር፡ ንኹነታት ስነ-ጥበብ ዝውክልን Ru-PNP clamp complexes ዝጥቀምን፡ እቲ ሓድሽ ዝተሰነየ Ru-POP clamp ምስ PNP መዘንኡ ዝመሳሰል ንጥፈት ከም ዘለዎ 15. While clamp The PNP achieved RPMs of 500-1260 h-1 in batch experiments, the new POP clamp achieved a similar TOFovertal value of 326 h-1, ከምኡ’ውን TOFmax ዋጋታት Ru-1ን 1590 h-1ን ተዓዚብና። ብቕደም ተኸተል 1988 h-1ን 1590 h-1ን እዮም። Ru-2 ኣብ 80 ዲግሪ ሰንቲግሬድ 1፣ Ru-1 4525 h-1፣ Ru-1 ድማ 3669 h-1 ኣብ 90 ዲግሪ ሰንቲግሬድ እዩ።
Ru-1ን Ru-2ን ምልዕዓል ብምጥቃም ናይ ፎርሚክ ኣሲድ ዲሃይድሮጅኔሽን ምፍታሽ ሙቐት። ኩነታት፡ 13 ማይክሮሞል ካታሊስት፡ 0.5 ሚሊ ሊትር (13.25 ሚሊሞል) ፎርሚክ ኣሲድ፡ 1.0 ሚሊ ሊትር (5.35 ሚሊሞል) ቢኤምኣይኤም ኦኤሲ።
NMR ንኣገባባት ምላሽ ንምርዳእ ይጥቀመሉ። ኣብ መንጎ ሃይድራይድን ፎስፊንን ሊጋንድስ ኣብ 2JH-P ኣዝዩ ርኡይ ፍልልይ ስለዘሎ፡ ትኹረት ናይዚ መጽናዕቲ ኣብ ጫፍ ሃይድራይድ እዩ። ንRu-1 ኣብተን ቀዳሞት 60 ደቓይቕ ዲሃይድሮጅኔሽን ልሙድ dt ቅዲ ናይቲ ሃይድሮጅኔሽን ኣሃዱ ተረኺቡ። ዋላ እኳ ካብ −16.29 ናብ −13.35 ፒፒኤም ርኡይ ናይ ዳውንፊልድ ምዝንባል እንተሃለወ፡ ምስ ፎስፊን ዘለዎ ናይ ምትእስሳር ቀወምቲ ብቕደም ተኸተል 27.2ን 18.4 ሄርዝን እዩ (ስእሊ 5፡ ጫፍ ሀ)። እዚ ምስ ሰለስቲኦም ፎስፊናት ዝሰማማዕ ኮይኑ ኣብኡ እቲ ሃይድሮጅን ሊጋንድ ኣብ ሲስ ቅርጺ ዘለዎ ኮይኑ እቲ ሊጋንድ ቅርጺ ኣብ IL ንኣስታት ሓደ ሰዓት ኣብ ትሕቲ ምቹእ ኩነታት ምላሽ ብመጠኑ ርጉእ ምዃኑ ይሕብር። እቲ ሓያል ዳውንፊልድ ምዝንባል ብሰንኪ ምውጋድ ክሎሪን ዘለዎም ሊጋንድስን ምፍጣር ተዛመድቲ ኣሲታይል-ፎርሚክ ኣሲድ ኮምፕለክሳትን፣ ኣብ ቦታኡ ምፍጣር ናይቲ d3-MeCN ኮምፕለክስ ኣብ NMR ቱቦ፣ ወይ ምፍጣር ተዛመድቲ N-ሄተሮሳይክስ ክኸውን ይኽእል። ብምባል መብርሂ ሂቡ። ካርቤን (NHC) ዝበሃል ውህደት። ኣብ እዋን ዲሃይድሮጅን ምላሽ ጽዓት ናይዚ ምልክት እናነከየ ቀጸለ፡ ድሕሪ 180 ደቓይቕ ድማ እቲ ምልክት ኣይተራእየን። ኣብ ክንድኡስ፡ ክልተ ሓደስቲ ምልክታት ተረኺቦም። እቲ ቀዳማይ ኣብ -6.4 ፒፒኤም (ጫፍ B) ዝኽሰት ንጹር dd ቅዲ ዘርኢ እዩ። እቲ ዳብሌት ኣስታት 130.4 ሄርዝ ዝኾነ ዓቢ ናይ ምትእስሳር ቀዋሚ ኣለዎ፣ እዚ ድማ ሓደ ካብቶም ኣሃዱታት ፎስፊን ብተዛማዲ ምስቲ ሃይድሮጅን ከምዝተንቀሳቐሰ የመልክት። እዚ ማለት እቲ POP clamp ናብ κ2-P,P configuration ዳግማይ ተሰሪዑ ማለት ክኸውን ይኽእል። እዚ ዝተሓላለኸ ደንጉዩ ኣብ ምልዕዓል ምምጻኡ እዚ ዓይነት ምስ ግዜ ናብ ናይ ምጥፋእ መንገድታት ከም ዝመርሕን ናይ ምልዕዓል መጥሓን ከም ዝፈጥርን ከመልክት ይኽእል። ብኻልእ ወገን ድማ እቲ ትሑት ኬሚካላዊ ምዝንባል ዳይሃይድሮጅናዊ ዓይነት ክኸውን ከም ዝኽእል ይሕብር15። እቲ ካልኣይ ሓድሽ ጫፍ ኣብ -17.5 ፒፒኤም ይርከብ። ዋላ እኳ ዕጽፍታቱ እንተዘይተፈልጠ፡ ንእሽቶ ናይ ምትእስሳር ቀዋሚ 17.3 ሄርዝ ዘለዎ ስሉስ ምዃኑ ንኣምን፡ እዚ ድማ እቲ ሃይድሮጅን ሊጋንድ ምስ ፎስፊን ሊጋንድ ናይቲ ፒኦፒ ክላምፕ ጥራይ ከም ዝጣበቕ ዘመልክት ኮይኑ፡ ምፍናው ትራይፌኒልፎስፊን (ጫፍ C) እውን የመልክት። ብኻልእ ሊጋንድ ከም ኣሲታይል ጉጅለ ወይ ካብቲ ኣዮናዊ ፈሳሲ ኣብ ቦታኡ ዝተፈጥረ NHC ክቕየር ይኽእል። ምፍንጫል PPh3 ብተወሳኺ ብሓያል ሲንግለት ኣብ -5.9 ፒፒኤም ይምልከት። ኣብ 31P{1H} ስፔክትረም ናይ Ru-1 ድሕሪ 180 ደቓይቕ ኣብ 90 °C (ተወሳኺ ሓበሬታ ርአ)።
ሃይድራይድ ዞባ ናይ 1H NMR ስፔክትረም ናይ Ru-1 ኣብ እዋን ዲሃይድሮጅን ፎርሚክ ኣሲድ። ኩነታት ምላሽ፡ 0.5 ሚሊ ሊትር ፎርሚክ ኣሲድ፡ 1.0 ሚሊ ሊትር BMIM OAc፡ 13.0 ማይክሮሞል ምልዕዓል፡ 90 ዲግሪ ሰንቲግሬድ። NMR ካብ MeCN-d 3 , 500 μl ዲዩተሬትድ ሶልቨንት፣ ኣስታት 10 μl ናይቲ ምላሽ ምትሕውዋስ ተወሰደ።
ኣብቲ ስርዓተ ምልዕዓል ንጡፋት ዓይነታት ብዝያዳ ንምርግጋጽ፡ ድሕሪ መርፍእ ፎርሚክ ኣሲድ ን10 ደቓይቕ ኣብ 90 ዲግሪ ሰንቲግሬድ ልዑል ርዝነት ዘለዎ ጅምላዊ ስፔክትሮሜትሪ (HRMS) ትንተና Ru-1 ተኻይዱ። እዚ ድማ ኣብቲ ምትሕውዋስ ምላሽ ክሎሪን ሊጋንድ ቅድመ-መበገሲ ዝጎደሎም ዓይነታት ከምዘለዉ ይሕብር። ከምኡ እውን ክልተ NHC complexes፣ እቶም ዝግመቱ ኣቃውማኦም ኣብ ስእሊ 6 ተገሊፆም ኣለው።እቲ ተዛማዲ HRMS ስፔክትረም ኣብ ተወሳኺ ስእሊ 7 ክርአ ይከኣል።
ካብዞም ዳታታት ብምብጋስ፡ ምስቲ ብቤለር ዝቐረበ ዝመሳሰል ናይ ውሽጢ ክቢ ምላሽ መካኒዝም ንእምት፡ ኣብዚ N-methylated PNP clamps ተመሳሳሊ ምላሽ ይድርኹ። ኣዮናዊ ፈሳሲታት ከይሓወሰ ተወሳኺ ፈተነታት ዝኾነ ንጥፈት ኣየርኣየን፣ ስለዚ ቀጥታዊ ተሳትፎኡ ኣድላዪ ይመስል። ንሕና ንጥፈት Ru-1ን Ru-2ን ብክሎራይድ ምፍንጫል ስዒቡ ክኸውን ዝኽእል NHC ምውሳኽን ትራይፌኒልፎስፊን ምፍንጫልን ከም ዝፍጸም ንግምት (ስኬም 1a)። እዚ ኣብ ኩሎም ዓይነታት እንስሳታት ዝግበር ምንቅስቓስ ቅድሚ ሕጂ HRMS ተጠቒምካ ተራእዩ እዩ። IL-acetate ካብ ፎርሚክ ኣሲድ ዝሓየለ Bronsted base ኮይኑ ነዚ ዳሕረዋይ ብሓያል መንገዲ ዲፕሮቶን ክገብሮ ይኽእል35። ኣብ እዋን ዑደት ምልዕዓል (ስኬም 1ለ)፡ ንጡፋት ዓይነታት A ዝሓዙ NHC ወይ PPh3 ብፎርሜት ኣቢሎም ተዋዲዶም ዓይነት B ይፈጥሩ ኢልና ንግምት።ዳግመ-ውደባ ናይዚ ኮምፕለክስ ናብ C ኣብ መወዳእታ ውጽኢቱ ምፍናው CO2ን ትራንስ-ዳይሃይድሮጅን ኮምፕለክስ Dን እቲ ስዒቡ ዝመጽእ ፕሮቶኔሽን ናይቲ ኣሲድ ናብ ዳይሃይድሮ ኮምፕለክስ ምስቲ ኣቐዲሙ ዝተፈጥረ ኣሲቲክ ኣሲድ ዳይሃይድሮ ኮምፕለክስ E ይፈጥር ምስቲ ብቤለር N-methylated PNP clamp homologues ብምጥቃም ዝቐረበ ቁልፊ ስጉምቲ ዝመሳሰል እዩ። ብተወሳኺ ቅድሚ ሕጂ ክሎራይድ ምስ ሶድየም ጨው ድሕሪ ምውጻእ ኣብ ሃይድሮጅን ሃዋህው Ru-1 ብምጥቃም ብስቶኪዮሜትሪክ ርክብ ኣናሎግ ናይቲ ዝተሓላለኸ EL = PPh3 ተሰሪሑ ነይሩ። ምእላይ ሃይድሮጅንን ምውህሃድ ፎርማትን A ይህብን ነቲ ዑደት ይዛዝሞን።
ንኢንትራስፊየር ግብረመልሲ ፎርሚክ ኣሲድ ዲሃይድሮጅኔሽን ዝኸውን ኣገባብ ምትዕርራይ ኮምፕለክስ Ru-POP Ru-1 ብምጥቃም ይቐርብ።
ሓድሽ ውህደት [RuHCl(iPr-dbfphos)(PPh3)] ተሰሪሑ ኣሎ። እቲ ኮምፕለክስ ብNMR, ATRIR, EAን X-ray diffraction analysis of single crystalsን ዝልለ እዩ። ብተወሳኺ ኣብ ዲሃይድሮጅን ፎርሚክ ኣሲድ ናብ CO2ን H2ን ናይ መጀመርታ ዕዉት ኣተገባብራ Ru-POP pincer complexes ንሕብር። እቲ ብረት ቅድመ-ተኸታታሊ ተመሳሳሊ ንጥፈት (ክሳብ 3424 h-1) እኳ እንተረኸበ፡ እቲ ኮምፕለክስ ኣብ 90 ዲግሪ ሰንቲግሬድ ክሳብ 4525 h-1 ዝለዓለ ፍሪኩዌንሲ ምዝውዋር በጺሑ። ብተወሳኺ ኣብ 90 ዲግሪ ሰንቲግሬድ እቲ ሓድሽ ውህደት [RuHCl(iPr-dbfphos)(PPh3)] ፎርሚክ ኣሲድ ዲሃይድሮጅኔሽን ንምዝዛም ጠቕላላ ናይ በረራ ግዜ (1009 h-1) ብምምዝጋብ ካብቲ ናይቲ ብረት ቅድመ-ምድላው (330 h-1) ብኣግባቡ ዝለዓለ እዩ። ከምኡ’ውን እቲ ኣቐዲሙ ዝተገልጸ ዝተሓላለኸ [RuHCl(xantphos)(PPh3)] (333 h-1)። ኣብ ተመሳሳሊ ኩነታት እቲ ናይ ምልዕዓል ብቕዓት ምስቲ ናይ Ru-PNP ክላምፕ ኮምፕለክስ ዝወዳደር እዩ። መረዳእታ HRMS ዋላ እኳ ብውሑድ ብዝሒ እንተኾነ ኣብቲ ምትሕውዋስ ምላሽ ካርቤን ኮምፕለክስ ከምዘሎ ይሕብር። ኣብዚ ሕዚ እዋን ንካርቤን ኮምፕለክሳት ዘለዎም ምልዕዓል ፅልዋታት ነፅንዕ ኣለና።
ኩሉ ኣብዚ መጽናዕቲ ዝተረኽበ ወይ ዝተተንተነ ዳታ ኣብዚ ዝተሓትመ ጽሑፍ [ከምኡ’ውን ደገፍቲ ሓበሬታ ፋይላት] ተኻቲቱ ኣሎ።
ኣዛርፑር ኤ.፡ ሱሃይሚ ኤስ.፡ ዛሄዲ ጂን ባሃዶሪ ኤን ዳግመ ግምት ጉድለታት ተሓዳሲ ጸዓት ከም ተስፋ ዘለዎ ምንጪ መጻኢ ጸዓት። ዓረብ። ጀይ ሳይንስ. መሃንዲስ። 38 ፣ 317–328 (2013)።
ሞርያርቲ ፒን ሆነሪ ዲን ዓለምለኻዊ ዓቕሚ ተሓዳሲ ጸዓት እንታይ እዩ? ኣዘምን። ሓገዝ። ጸዓት ሪቨር 16, 244–252 (2012)።
Rao, PC and Yoon, M. ተኽእሎታት ፈሳሲ ኦርጋኒክ ሃይድሮጅን ተሸካሚ (Lohc) ስርዓታት: ገምጋም ናይ ቀረባ እዋን ምዕባለታት። ጸዓት 13, 6040 (2020)።
Niermann, M., Beckendorf, A., Kaltschmitt, M. and Bohnhoff, K. ፈሳሲ ኦርጋኒክ ሃይድሮጅን ተሸከምቲ (LOHC) – ኣብ ኬሚካላውን ቁጠባውን ባህርያት ዝተመርኮሰ ገምጋም። ኣህጉራዊነት ምዃኑ’ዩ። J. ሃይድሮጅን ጸዓት። 44 ፣ 6631–6654 (2019)።
Teichmann, D., Arlt, W., Wassercheid, P. and Freimann, R. ኣብ ፈሳሲ ኦርጋኒክ ሃይድሮጅን ተሸከምቲ (LOHC) ዝተመርኮሰ መጻኢ ምንጪ ጸዓት። ጸዓት ሃዋህው። ሳይንስ። 4 ፣ 2767–2773 (2011)።
Niermann, M., Timmerberg, S., Drunert, S. and Kaltschmitt, M. ፈሳሲ ኦርጋኒክ ሃይድሮጅን ተሸከምትን ኣማራጺታትን ንኣህጉራዊ መጓዓዝያ ተሓዳሲ ሃይድሮጅን። ኣዘምን። ሓገዝ። ጸዓት ኤድ. 135፣ 110171 (2021)።
ሮንግ ዋይን ካልኦትን. ዓለም ለኸ ቴክኒካውን ቁጠባውን ትንተና ምኽዛንን መጓዓዝያን ሃይድሮጅን ካብ መፍረ ሃይድሮጅን ናብ ሃይድሮጅን ተርሚናል ጣብያ። J. ሃይድሮጅን ጸዓት። 1–12 https://doi.org/10.1016/j.ijhydene.2023.01.187 (2023) ዝብል ጽሑፍ ኣሎ።
ጉኦ፡ ጀይን ካልኦትን. ፎርሚክ ኣሲድ ከም ተኽእሎ ኣብ ቦርድ ሃይድሮጅን ምኽዛን ሜላ: ምምዕባል ሓደ ዓይነት ውርዙይ ብረት ምልዕዓል ንዲሃይድሮጅን ምላሽ። ሴውስ ኬሚስትሪ ኬሚስትሪ። 14 ፣ 2655–2681 (2021)።
Muller, K., Brooks, K., and Autry, T. ምኽዛን ሃይድሮጅን ኣብ ፎርሚክ ኣሲድ: ንጽጽር ናይ መስርሕ ኣማራጺታት። ጸዓት ነዳዲ። 31 ፣ 12603–12611 (2017)።
Wang, Z., Lu, SM, Li, J., Wang, J. and Li, Q. ኢሪድየም ኮምፕለክስ ምስ N,N'-diimine ligand ኣብ ማይ ተራእዩ ዘይፈልጥ ልዑል ፎርሚክ ኣሲድ ዲሃይድሮጅኔሽን ንጥፈት ኣለዎ። ኬሚካላዊ... – ዩሮ። ጀይ 21 ፣ 12592–12595 (2015)።
ሆንግ ዲ.ን ካልኦትን. ሲነርጂስቲክ ጽልዋ ሄተሮባይኑክለር IrIII-MII ኮምፕለክሳት ኣብ ምልዕዓል ምፍናው H2 ኣብ እዋን ዲሃይድሮጅን ፎርሚክ ኣሲድ ኣብ ማይ። ዘይኦርጋኒክ ንጥረ ነገር። ኬሚካላዊ... 59፣ 11976–11985 (2020)።
ፊንክ ኬ.፡ ሎረንሲ ጂ.ኤ.ን ንሮድየም-ካታላይዝድ ዲሃይድሮጅን ፎርሚክ ኣሲድ ኣብ ማይ ዝሕግዝ ክቡር መቀላጠፊ። ዩሮ። ጀይ.ኢኖርግ. ኬሚካላዊ... 2381–2387 (2019) ዝብል ጽሑፍ ኣሎ።
ሰራጅ፡ ጀይ.ጀይ.ኤ.፡ ወዘተ. ንጽሩይ ፎርሚክ ኣሲድ ንዲሃይድሮጅን ዝኸውን ውጽኢታዊ መቀላጠፊ። ናት. ምርድዳእ። 7፣ 11308 (2016)።
ፒቺረሊ ኤልን ካልኦትን. Ru-PNP/ኣዮኒክ ፈሳሲ ስርዓት ብምጥቃም ናይ CO2 ሃይድሮጅኔሽን-ዲሃይድሮጅኔሽን ብዙሕ ተግባራዊ ምልዕዓል። ጀይ ኣም. ጓል ኣንስተይቲ። 145 ፣ 5655–5663 (2023)።
ቤሊንስኪ ኢ.ኤን ካልኦትን. ዲሃይድሮጅን ፎርሚክ ኣሲድ ብሉዊስ ኣሲድ ብሓጺን ምልዕዓል ኣብ ልዕሊ ፒንዘር ደገፍ ተጠቒምካ። ጀይ ኣም. ጓል ኣንስተይቲ። 136 ፣ 10234–10237 (2014)።
Henriks V., Juranov I., Autissier N. and Laurenci G. ዲሃይድሮጅኔሽን ፎርሚክ ኣሲድ ኣብ ሓደ ዓይነት Ru-TPPTS catalysts: ዘይተደልየ ምፍጣር COን ዕዉት ምእላይኡን ብ PROX. ምልዕዓል ዝገብር እዩ። 7፣ 348 (2017)።
Filonenko GA ወዘተ ብቑዕን ንድሕሪት ዝምለስን ሃይድሮጅኔሽን ካርቦን ዳይኦክሳይድ ናብ ፎርማት ብመገዲ ሩቴንየም ካታሊስት ፒኤንፒ-ፒንዘር። ኬሚስትሪ ድሙ ኬሚስትሪ። 6፣ 1526–1530 (2014)።
ሃል፡ ጀይን ካልኦትን. ካርቦን ዳይኦክሳይድን ብፕሮቶን ዝተቐየሩ ኢሪድየም ምልዕዓልን ኣብ ማይ ዝሓዘ ማዕከናት ዜና ኣብ ማእከላይ ሙቐትን ጸቕጥን ብምጥቃም ንድሕሪት ዝምለስ ምኽዛን ሃይድሮጅን። ናት. ኬሚካላዊ... 4 ፣ 383–388 (2012)።
ዌይ፣ ዲ.ን ካልኦትን. እቲ Mn-Pincer complex ኣብ ህላወ ላይሲን ንካርቦን ዳይኦክሳይድ ናብ ፎርሚክ ኣሲድ ንዝምለስ ሃይድሮጅኔሽን ዝውዕል እዩ። ናት. ህይወት ምፍጣር። 7 ፣ 438–447 (2022)።
Piccirilli L., Pinheiro DL and Nielsen M. Pincer ኣብ ቀረባ እዋን ኣብ መሰጋገሪ ብረታዊ ምልዕዓል ንዘላቒ ልምዓት ዝተራእየ ምዕባለታት። ምልዕዓል ዝገብር እዩ። 10፣ 773 (2020)።
Wei, D., Junge, H. and Beller, M. ስርዓታት ኣሚኖ ኣሲድ ንካርቦን ዳይኦክሳይድ ምሓዝን ንፍርያት ፎርሜት ዝኸውን ምልዕዓል ምጥቃምን። ኬሚካላዊ... ሳይንስ። 12 ፣ 6020–6024 (2021)።
ሱብራማኒያን ኤምን ካልኦትን. ሓፈሻውን ምሩጽን ሓደ ዓይነት ሩቴንየም ምትሕልላፍ ሃይድሮጅኔሽን፣ ዲዩተሬሽንን ሜቲለሽንን ተግባራዊ ውህደታት ምስ ሜታኖል። ጀይ ካትለር። 425 ፣ 386–405 (2023)።
Ni Z., Padilla R., Pramanik R., Jorgensen MSB and Nielsen M. ካብ መሰረት ነጻን ካብ ተቐባሊ ነጻን ዲሃይድሮጅነቲንግ ምትእስሳር ኤታኖል ምስ ኤቲል ኣሴቴት ፒኤንፒ ኮምፕለክስ ብምጥቃም። ዳልተን ስፓን. 52 ፣ 8193–8197 (2023)።
ፉ፡ ኤስ፡ ሻኦ፡ ዜድ፡ ዋንግ፡ ዋይ፡ ከምኡውን ሊዩ፡ ኪዩ፡ ብማንጋኒዝ-ካታላይዝድ ምዕባይ ኤታኖል ናብ 1-ቡታኖል። ጀይ ኣም. ጓል ኣንስተይቲ። 139 ፣ 11941–11948 (2017)።